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Einleitung:
Erste Ergebnisse einer Freilandexpositionsstudie mit Naturstein, die 1986 in der BRD begonnen wurde, werden präsentiert. Das Expositionsprogramm beinhaltete zehn verschiedene, unter denkmalpflegerischen Gesichtspunkten bedeutende Natursteinsorten sowie elf verschiedene Typen kommerziell erhältlicher Hydrophobierungsmittel auf der Basis von Organosiliciumverbindungen. Die behandelten Materialien wurden an sechs verschiedenen Standorten, die unterschiedlichen Klima- und Immissionsgegebenheiten in Mitteleuropa entsprechen, aufgestellt. Ein komplettes Proben-Set wurde für vergleichende Untersuchungen unter Laborbedingungen gelagert.
Die im Jahr 1994 begonnene Auswertung liefert Ergebnisse im Hinblick auf geeignete Applikationen an bewittertem Naturstein und zeigt Wege für eine systematische Überprüfung der Langzeitwirkung von Schutzmitteln auf. Es wurden drei von ihrer Kornbindung her verschiedene Materialien ausgewählt: Baumberger Kalksandstein (calcitisch), Schleeriether (tonig) und Obernkirchener Sandstein (quarzitsch).
Die Langzeitwirkung der Oberflächenbehandlungen erweist sich als z.T. sehr unterschiedlich sowohl hinsichtlich der mineralischen Substrate als auch der applizierten Schutzmittel. In der Mehrzahl der untersuchten Freilandproben ist die wasserabweisende Wirkung der Kondensate auf dem calcitischen und dem tonigen Material im Vergleich zum kieseligen Quarzsandstein erheblich stärker reduziert. Im Fall der ersten beiden Steinsorten zeigt ein Kombinationsmittel mit hochkonzentriertem Kieselsäureester als Festigerkomponente die besten Resultate. Dieses System ist auf Obernkirchener Sandstein deutlich abgebaut, während die reinen Hydrophobierungsmittel eine weitgehend unverändert gute Wirkung zeigen.
Die Oberflächencharakteristika der aus den Imprägniermitteln gebildeten Kondensationsprodukte wurden unter Heranziehung der Flugzeit- (Time-of-flight-) Sekundärionen-Massenspektrometrie (TOF-SIMS) untersucht. Die TOF-SIMS-Analyse der z.T. als Mischungen kurz-(Methyl-) und langkettiger (Octyl-) Alkylsilylester vorliegenden Mittel deutet auf das Vorliegen von Silsesquioxanen ([RSiO1,5]n) und deren Homoderivaten ([RSiO1,5]nROHSiO) lediglich der kurzkettigen Verbindung. Die vergleichende Untersuchung der Stabilität einer Silan- und einer Siloxan-Mischung auf Obernkirchener Sandstein (Expositionsdauer 8 Jahre) zeigt im Fall der Silan-Mischung die Präsenz der spezifischen Silsesquioxane, im Fall der Siloxan-Mischung das Fehlen und damit den Abbau der Käfigmoleküle an.
Inhaltsverzeichnis:
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| 1. |
Steinzerfall - Steinkonservierung |
1 |
| 1.1 |
Einleitung |
1 |
| 1.2 |
Naturstein: Verwendung und Herkunft |
2 |
| 1.2.1 |
Verwendung von Naturstein für Denkmäler |
2 |
| 1.2.2 |
Naturstein im geologischen Überblick |
2 |
| 1.3 |
Formen der Gesteinsverwitterung |
4 |
| 1.3.1 |
Physikalische Verwitterung |
5 |
| 1.3.2 |
Chemische Verwitterung |
8 |
| 1.4 |
Schutzmaßnahmen |
11 |
| 1.4.1 |
Allgemeines zum Schutz mineralischer Werkstoffe |
11 |
| 1.4.2 |
Das chemische Spektrum der Steinschutzstoffe |
13 |
| 1.4.2.1 |
Übersicht |
13 |
| 1.4.2.2 |
Polymere organische Verbindungen |
14 |
| 1.4.2.3 |
Siliciumorganische Verbindungen |
16 |
| 1.5 |
Forschungsaufgaben zum Ziel der Natursteinkonservierung |
19 |
| 2. |
Freiland-Exposition von Naturstein zur Untersuchung der Langzeit-Wirkung von Hydrophobierungsmitteln |
21 |
| 2.1 |
BMFT-Untersuchungskonzept |
21 |
| 2.2 |
Naturstein-Prüfkörper im Expositionsprogranun |
22 |
| 2.2.1 |
Ausgewählte Steinsorten und ihre regionale Verbreitung |
22 |
| 2.2.2 |
Prüfkörpergeometrie und Art der Aufstellung |
23 |
| 2.2.3 |
Materialkennwerte als Untersuchungskriterien |
24 |
| 2.3 |
Hydrophobierungsmittel IM BMFT-Programm |
25 |
| 2.4 |
Expositionsstandorte |
26 |
| 2.4.1 |
Auswahl nach Immissions- und Klimagesichtspunkten |
26 |
| 2.4.2 |
Charakterisierung der Standorte und Kennzeichnung der Prüfkörper |
27 |
| 3. |
Ziel dieser Arbeit |
29 |
| 4. |
Experimenteller Teil |
30 |
| 4.1 |
Feststellung von Schadensbildern an Naturstein Exponaten |
30 |
| 4.2 |
Hygrische Meßverfahren zur Bestimmung der Qualität einer Hydrophoblerung |
31 |
| 4.2.1 |
Unterwasserlagerung und Trocknung |
32 |
| 4.2.2 |
Wassereindringprüfung nach KARSTEN |
34 |
| 4.3 |
Oberflächenanalytik von Hydrophobierungsmitteln |
35 |
| 4.3.1 |
Optische Erfassung der Penetrationstiefen |
35 |
| 4.3.2 |
Kontaktwinkelmessungen |
36 |
| 4.3.3 |
TOF-SIMS |
37 |
| 4.3.3.1 |
Massenspektrometrie an Festkörperoberflächen |
37 |
| 4.3.3.2 |
TOF-SIMS an silylestermodifizierten anorganischen Trägermaterialien |
40 |
| 4.3.3.3 |
Probenpräparation |
42 |
| 5. |
Ergebnisse |
44 |
| 5.1 |
Hygrisches Verhalten ausgewählter hydrophobierter Naturstein-Exponate |
44 |
| 5.1.1 |
Obernkirchener Sandstein |
45 |
| 5.1.2 |
Schleeriether Sandstein |
61 |
| 5.1.3 |
Baumberger Kalkandstein |
68 |
| 5.2 |
Wassereindringprüfung nach KARSTEN an Naturstein-Prüfkörpern des BMFT-Progranuns |
72 |
| 5.2.1 |
Unbehandelte Prüfkörper |
72 |
| 5.2.2 |
Ausgewählte unbehandelte Exponate |
83 |
| 5.2.3 |
Ausgewählte hydrophobierte Exponate |
85 |
| 5.3 |
Oberflächenanalytische Untersuchungen am hydrophobierten Obernkirchener Sandstein |
86 |
| 5.3.1 |
Kontaktwinkelmessungen an ausgewählten Exponaten |
88 |
| 5.3.2 |
TOF-I-Untersuchungen |
89 |
| 5.3.2.1 |
Hydrophobierungsmittel des BMFT-Programms |
89 |
| 5.3.2.2 |
Das Silan-Mischsystem PTMO/OCTEO + Katalysator |
91 |
| 5.3.2.3 |
Line scans an Tränkungsgrenzen |
94 |
| 5.3.2.4 |
Exponiertes Material |
96 |
| 6. |
Diskussion der Ergebnisse |
98 |
| 6.1 |
Ergebnisse der hygrischen Meßverfahren |
98 |
| 6.1.1 |
Obernkirchener Sandstein |
100 |
| 6.1.2 |
Schleeriether Sandstein |
102 |
| 6.1.3 |
Baumberger Kalksandstein |
105 |
| 6.2 |
Vergleich der Unterwasserlagerung mit der Wassereindringprüfung nach KARSTEN |
106 |
| 6.3 |
Ergebnisse der oberflächenanalytischen Untersuchungen |
107 |
| 7. |
Zusammenfassung und Ausblick |
110 |
| 8. |
Literaturverzeichnis |
114 |